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　　1—2 价键理论（VB法）

　　一、价键理论的基本要点：

　　1、共价键的本质：

　　价键理论认为共价键的本质是由于原子相互接近时，由于原子轨道的重叠，原子间通过共用自旋方向相反的电子对结合，使体系能量降低而成键。共价键的本质也是电性的。

　　2、共价键形成原理

　　（1）电子配对原理：根据成单电子数配对，共价单键、双键等

　　（2）能量最低原理:

　　（3）原子轨道最大重叠原理:

　　3、共价键的特点

　　（1）共价键结合力的本质是电性的，但不能认为纯粹是静电作用，一般用键能表示共价键强度。

　　（2）共价键形成是由于原子轨道重叠，两核间电子云几率密度最大。不意味着仅在两核之间。

　　（3）共价键具有饱和性。

　　（4）共价键具有方向性。

　　（5）共价键的键型：

　　1σ键。2π键。 3配位键。4δ键：由两个原子的dxy—dxy;dxz—dxz,dyz—dyz,or dx2-y2—dx2-y2,轨道面对面的重叠而成。如在Re2Cl82-中δ键是dxy—dxy面对面（沿z轴）重叠:

　　二、杂化轨道理论

　　1、杂化轨道的概念：在形成分子时，由于原子间的相互作用，若干不同类型的、能量相近的原子轨道混合起来，重新组成一组新的轨道，重新组合过程叫做杂化，所形成的轨道叫杂化轨道。

　　2、杂化轨道理论的基本要点：

　　（1）原子间的微扰作用，使某一原子内能量相近的原子轨道重新组合构成新的轨道，其能量、形状和空间伸展方向皆发生了变化。

　　（2）形成杂化轨道数，等于参加杂化的原子轨道数。

　　（3）杂化轨道满足“最大重叠原理”，成键能力更强，构成分子更稳定。

　　（4）杂化轨道空间构型决定形成分子或离子的空间构型：

　　如sp（直线）；sp2（平面三角）；sp3（正四面体）；dsp2（sp2d平面方形）；dsp3（sp3d三角双锥）；d2sp3（sp3 d2八面体）

　　（5）杂化轨道有等性和不等性杂化轨道之分

　　原子轨道杂化后，如果每个杂化轨道所含的成分完全相同，则称为等性杂化，等性杂化轨道空间构型与分子的空间构型是一致的，如CH4分子

　　原子轨道杂化后，杂化轨道所含的成分不完全相同，称为不等性杂化，在有孤对电子占据时，杂化轨道空间取向与分子的空间构型就不相同了，如NH3，H2O等

　　3、杂化轨道理论的应用

　　例1：试用杂化轨道理论推断下列分子的空间构型：（1）SnCl2；（2）CF2Cl2；（3）NF3；（4）SF6.